一种聚酮树脂聚合催化剂的配体及其制备方法与应用与流程

本发明涉及催化剂，特别是涉及一种聚酮树脂聚合催化剂的配体及其制备方法与应用。

背景技术：

1、聚酮是一种分子主链由碳氢通过高结晶形成紧密结晶结构的工程塑料，其作为一种由一氧化碳、烯烃(乙烯、丙烯)合成新型绿色聚合物材料，具有高冲击强度，相比nylon，pbt的冲击强度高230％。聚酮的耐磨性是pom的14倍，它由碳氢化合物阻隔性能，其气体阻隔性能与evoh相当，其抗化学性使其在酸碱中(除强酸强碱)也能保持稳定。其应变能力、可恢复性、韧性刚性均衡度均高于pom、pa66等其他工程塑料。由于聚酮的合成原料包括空气污染主要来源之一的一氧化碳，且部分牌号可以降解，所以它是一种新型绿色聚合物材料，在节约能源与环境友好方面具有广阔的发展前景。

2、用于制备聚酮的聚合催化剂通常由pd(ii)/双齿膦配体/酸的体系组成。所用的催化活性较高的双膦配体诸如1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷、((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)双(亚甲基))双(双(2-甲氧基苤基)膦)、33-双-[双-(2-甲氧基苯基)膦甲基]-1,5-二氧杂-螺[5,5]十一烷等。这些配体存在活性较低、热稳定差、合成复杂等问题。

技术实现思路

1、鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种聚酮树脂聚合催化剂的配体及其制备方法与应用，用于解决现有技术中聚酮树脂聚合催化剂的配体活性较低、热稳定性差、合成复杂的问题。

2、为实现上述目的及其他相关目的，本发明采用以下技术方案：

3、本发明第一方面提供一种聚酮树脂聚合催化剂的配体，所述配体为1,1-双[二(2-甲氧基苯基)膦基甲基]环丙烷，其结构式如下式(ⅰ)所示：

4、

5、本发明第二方面提供上述聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，包括如下步骤：

6、(1)将1,1-环丙烷二甲醇与氯代试剂发生氯代反应得到1,1-二氯甲基环丙烷；

7、(2)将1,1-二氯甲基环丙烷与双(2-甲氧基苯基)膦在碱存在的条件下发生取代反应，得到1,1-双[二(2-甲氧基苯基)膦基甲基]环丙烷。

8、本发明第三方面提供上述的聚酮树脂聚合催化剂的配体在制备聚酮树脂中的应用。

9、本发明第四方面提供一种聚酮树脂聚合催化剂，包括金属钯类催化剂、三氟乙酸和上述聚酮树脂聚合催化剂的配体。

10、本发明第五方面提供上述聚酮树脂聚合催化剂在制备聚酮树脂中的应用。

11、如上所述，本发明的聚酮树脂聚合催化剂的配体及其合成方法，具有以下有益效果：

12、1、本发明提供的聚酮树脂聚合催化剂的配体，是一种新型双齿膦配体，用于钯系催化剂聚酮的生产，与现有的催化体系相比，通过本发明的双齿膦配体催化体系用于聚合反应合成聚酮可得到较高的聚合反应速率，较高的催化剂的效率(kg聚酮/g钯)，同时还有着相比其他催化体系更高的热稳定性，可以保存较长时间而保持催化活性。

13、2、本发明提供的聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，合成原料采用成本更低简单易得的1，1-环丙烷二甲醇，经过氯化与取代两步反应即可得到新型双齿膦配体，成本更低，反应更加便捷，具有工业化应用前景。

1.一种聚酮树脂聚合催化剂的配体，其特征在于，所述配体为1,1-双[二(2-甲氧基苯基)膦基甲基]环丙烷，其结构式如下式(ⅰ)所示：

2.一种如权利要求1所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

3.如权利要求2所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，包括以下特征中的一项或几项：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，包括以下特征中的一项或几项：

5.如权利要求2所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，包括以下特征中的一项或几项：

6.如权利要求5所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，包括以下特征中的一项或几项：

7.如权利要求6所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，包括以下特征中的一项或几项：

8.如权利要求1所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体在制备聚酮树脂中的应用。

9.一种聚酮树脂聚合催化剂，其特征在于，包括金属钯类催化剂、三氟乙酸和如权利要求1所述的聚酮树脂聚合催化剂的配体。

10.如权利要求9所述的聚酮树脂聚合催化剂在制备聚酮树脂中的应用。