用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸的方法与流程

本披露涉及合成5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2h-吡唑-3-甲酸的新颖方法。通过本文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合物，例如像杀虫剂氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺。

背景技术：

1、用于生产5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2h-吡唑-3-甲酸的常规方法存在一些工业问题，如可加工性、环境危害、高成本、试剂反应性和必要的专用设备。

2、本披露提供了可用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2h-吡唑-3-甲酸及其衍生物的新颖方法。与先前方法相比，本披露的方法益处很多并包括提高的总产率、降低的成本、消除对混合溶剂分离的需要、减少的废弃物、简化的操作复杂性以及减少的方法危害。

3、所披露的方法用可商购且易于处理的试剂提供了约50％的总产率。

技术实现思路

1、在一方面，本文提供了一种制备具有式vi的化合物的方法，其中

2、

3、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；并且

4、r13是有机酸，该方法包括：

5、i)形成混合物，该混合物包含：

6、a)具有式v的化合物，其中

7、

8、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；

9、r12选自醚、酯和腈；并且

10、其中该具有式v的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：

11、i)形成混合物，该混合物包含：

12、a)具有式iii的化合物，其中

13、

14、r4-r10各自独立地选自氢和卤素；并且其中r4、r5和r6中的至少一个是氢；

15、b)第一溶剂；

16、c)第二溶剂；

17、d)包含金属的化合物；以及

18、e)任选地添加剂；以及

19、ii)使该混合物反应；以及

20、b)金属氢氧化物；以及

21、ii)使该混合物反应。

22、在一方面，本文提供了一种制备具有式v的化合物的方法，其中

23、

24、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；并且r12选自醚、酯和腈，该方法包括：

25、i)形成混合物，该混合物包含：

26、a)具有式iii的化合物，其中

27、

28、r4是卤素；并且

29、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；

30、b)第一溶剂；

31、c)第二溶剂；

32、d)包含金属的化合物；以及

33、e)任选地添加剂；以及

34、ii)使该混合物反应。

35、在一方面，本文提供了一种具有式v的化合物，其中

36、

37、r5是氢；

38、r6和r10各自独立地是卤素；

39、r7-r9各自独立地选自氢和卤素；并且

40、r12是腈。

41、在一方面，本文提供了一种制备具有式iii的化合物的方法，其中

42、

43、r4-r10各自独立地选自氢和卤素；并且

44、其中r4、r5和r6中的至少一个是氢，该方法包括：

45、i)形成混合物，该混合物包含：

46、a)具有式ii的化合物，其中

47、

48、r4、r5和r6各自独立地选自氢和卤素；

49、其中r4、r5和r6中的至少一个是氢；并且

50、其中该具有式ii的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：

51、i)形成混合物，该混合物包含：

52、a)具有式i的化合物，其中

53、

54、r1、r2和r3各自独立地是卤素；

55、b)任选地脱卤试剂；

56、c)还原剂；以及

57、d)溶剂；以及

58、ii)使该混合物反应；

59、b)具有式iv的化合物，其中

60、

61、r7-r11各自独立地选自氢和卤素；

62、c)溶剂；

63、d)无机碱；以及

64、e)任选地添加剂；以及

65、ii)使该混合物反应。

66、在一方面，本文提供了一种制备具有式ii的化合物的方法，其中

67、

68、r4、r5和r6各自独立地选自氢和卤素；并且

69、其中r4、r5和r6中的至少一个是氢，该方法包括：

70、i)形成混合物，该混合物包含：

71、a)具有式i的化合物，其中

72、

73、r1、r2和r3各自独立地是卤素；并且

74、其中该具有式i的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：

75、i)形成混合物，该混合物包含：

76、a)吡唑或吡唑衍生物；

77、b)卤化试剂；

78、c)水；

79、d)任选地溶剂；以及

80、e)任选地无机碱；以及

81、ii)使该混合物反应；

82、b)任选地脱卤试剂；

83、c)还原剂；以及

84、d)溶剂；以及

85、ii)使该混合物反应。

86、在一方面，本文提供了一种制备具有式vi的化合物的方法，其中

87、

88、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；并且

89、r13是有机酸，该方法包括：

90、i)形成混合物，该混合物包含：

91、a)具有式v的化合物，其中

92、

93、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；

94、r12选自醚、酯和腈；并且

95、其中该具有式v的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：

96、i)形成混合物，该混合物包含：

97、a)具有式iii的化合物，其中

98、

99、r4-r10各自独立地选自氢和卤素；并且其中r4、r5和r6中的至少一个是氢；

100、b)氰化物试剂；

101、c)溶剂；

102、d)包含金属的化合物；以及

103、e)任选地添加剂；以及

104、ii)使该混合物反应；以及

105、b)酸；以及

106、ii)使该混合物反应。

107、在一方面，本文提供了一种制备具有式v的化合物的方法，其中

108、

109、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；并且

110、r12选自醚、酯和腈，该方法包括：

111、i)形成混合物，该混合物包含：

112、a)具有式iii的化合物，其中

113、

114、r4是卤素；并且

115、r5-r10各自独立地选自氢和卤素；

116、b)氰化物试剂；

117、c)溶剂；

118、d)包含金属的化合物；以及

119、e)任选地添加剂；以及

120、ii)使该混合物反应。

121、在一方面，本文提供了一种制备具有式ii-a的化合物的方法，其中

122、

123、m选自碱金属和碱土金属；

124、r4、r5和r6各自独立地选自氢和卤素；并且

125、其中r4、r5和r6中的至少一个是氢，该方法包括：

126、i)形成混合物，该混合物包含：

127、a)具有式i的化合物，其中

128、

129、r1、r2和r3各自独立地是卤素；并且

130、其中该具有式i的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：

131、i)形成混合物，该混合物包含：

132、a)吡唑或吡唑衍生物；

133、b)卤化试剂；

134、c)水；

135、d)任选地溶剂；以及

136、e)任选地无机碱；以及

137、ii)使该混合物反应；

138、b)任选地脱卤试剂；

139、c)还原剂；以及

140、d)溶剂；以及

141、ii)使该混合物反应。

142、在一方面，本文提供了一种具有式ii-a的化合物，其中

143、

144、m选自碱金属和碱土金属；

145、r4、r5和r6各自独立地选自氢和卤素；并且

146、其中r4、r5和r6中的至少一个是氢。