一种制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法与流程

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法。

背景技术：

1、紫外线按波长可分为长波紫外线(320～400nm，uva)、中波紫外线(280～320nm，uvb)和短波紫外线(200～280nm，uvc)3种，前二者对人体皮肤危害较大，会导致皮肤晒黑、晒伤，甚至会诱发皮肤癌。防晒化妆品因具有保护人体免受紫外线辐射损伤的功能而广受消费者的青睐。

2、2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪作为一种新型三嗪类紫外线吸收剂有较大的分子结构，紫外线吸收性能良好，对uva和uvb均有较强的吸收，是目前美国fda、欧盟、日本都允许使用的一类三嗪类紫外线吸收剂。

3、专利us16349704公开一种2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的制备方法，该方法采用2,4,6-三(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪在pd(0)催化剂存在下与苯硼酸进行suzuki偶联制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪，由于使用pd(0)催化剂使得成本较高不利于工业化生产。

4、us06225467公开了一种制备方法，该制备方法是4-联苯腈为原料以1，2-二氯苯作为溶剂在4-联苯甲酰氯、氯化亚砜、三氯化铝以及氯化铵存在条件下反应制得2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪粗品，在通过升华的方式提纯制得成品；该方法使用4-联苯甲酰氯成本较高；该工艺使用了大量的无机盐使得制备的粗品含量较低；该专利报道的产品通过升华的方法进行精制，该法操作时间较长，产品损失较大，不适合大量产品的提纯。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种新型制备三嗪类紫外线吸收剂2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法。

2、在一些实施方案中，本发明的一种制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法，包括将4-氰基联苯在有机溶剂中经三氟甲磺酸催化反应聚合而得。

3、反应式如下：

4、

5、进一步的，本发明的方法，所述有机溶剂与4-氰基联苯的体积质量(ml/g)比值为5～10，所述有机溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷或甲苯的一种或两种，更优选为三氯甲烷，其用量为4-氰基联苯的5～10倍质量体积(即三氯甲烷/4-氰基联苯ml/g)。

6、进一步的，本发明的方法，4-氰基联苯与三氟甲磺酸摩尔比为1：(1.6～2.4)。

7、进一步的，本发明的方法，所述催化反应，其反应温度为30～70℃,反应时间为20～24h。

8、进一步的，本发明的方法，进一步包括将反应产物浓缩，加入氢氧化钠溶液调节ph5～7，过滤，滤饼用溶剂打浆洗涤。

9、优选的，本发明的方法，所述溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、丙酮和乙酸乙酯，更优选为甲醇、乙醇或乙酸乙酯。

10、进一步的，本发明的方法，所述干燥，干燥温度为30～80℃。

11、在一些具体实施方案中，本发明的一种制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法，包括将4-氰基联苯溶解在三氯甲烷中，滴加催化剂三氟甲磺酸，升温至30～70℃，催化反应20～24h，反应结束后，浓缩去除三氯甲烷，加入氢氧化钠水溶液调节ph5～7,过滤，滤饼用溶剂打浆洗涤，过滤，滤饼干燥。

12、优选的，上述本发明的方法，三氯甲烷与4-氰基联苯的体积质量比为5～10ml/g；4-氰基联苯与三氟甲磺酸摩尔比为1：(1.6～2.4)。

13、优选的，上述本发明的方法，打浆洗涤溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、丙酮和乙酸乙酯，更优选为甲醇、乙醇或乙酸乙酯；干燥温度为30～80℃。

14、本发明与现有技术相比具有如下优点：

15、1、使用一步法合成2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪，生产时间短，反条件温和，工艺操作方便；

16、2、三氯甲烷可回收套用，较少废液排放的同时降低了制造成本；

17、3、使用三氟甲磺酸为催化剂，安全程度高，收率高。

18、总之，本发明的方法采用4-氰基联苯为原料，在超强酸三氟甲磺酸为催化剂条件下聚合制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪，所有步骤反应条件温和易操作，具有显著的社会效益和经济效益。

1.一种制备2,4,6-三[(1,1-联苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法，包括：将4-氰基联苯在有机溶剂中经三氟甲磺酸催化反应聚合而得。

2.如权利要求1所述的方法，所述有机溶剂与4-氰基联苯的体积质量比值为5～10ml/g。

3.如权利要求1或2所述的方法，所述有机溶剂选自三氯甲烷、甲苯和二氯甲烷中的一种或两种。

4.如权利要求1所述的方法，4-氰基联苯与三氟甲磺酸摩尔比为1：(1.6～2.4)。

5.如权利要求1所述的方法，所述催化反应，其反应温度为30～70℃。

6.如权利要求1所述的方法，所述催化反应，其反应时间为20～24h。

7.如权利要求1所述的方法，进一步包括将反应产物浓缩，加入氢氧化钠溶液调节ph5～7,过滤，滤饼用溶剂打浆洗涤。

8.如权利要求7所述的方法，所述溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、丙酮和乙酸乙酯。

9.如权利要求8所述的方法，所述溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯。

10.如权利要求7所述的方法，所述干燥，干燥温度为30～80℃。