一种以低品位α-锂辉石为原料NaOH-NaAlO2联合浸出提锂工艺的制作方法

本发明涉及工业提锂,尤其涉及一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺。
背景技术:
1、近年来,锂在航空航天、核能发电、电池能源等领域的用量越来越大,已成为工业生产中十分重要的金属,被称为“21世纪的能源金属”。锂在自然界中主要以2种形式存在:一类是以锂辉石、锂云母、透锂长石等含锂矿石的形成存在于岩矿中,另一类是以锂离子形式存在于盐湖卤水、地下卤水和海水中。
2、锂辉石存在三种晶型,α型、β型和γ型。天然的锂辉石都是α型锂辉石,是目前世界上最常用的含锂矿物资源之一,目前工业上一般都是采用高温1050℃左右转型为具有更高活性的β型锂辉石后,再提取锂盐。
3、公开号cn110510642a公开一种低品位α锂辉石经济提锂的方法,其是将低品位的α锂辉石破碎、研磨至成粒径≤150μm的粉体;然后将所得粉体与氢氧化钠、碳酸钠和水混合均匀形成浆料,经水热反应使锂辉石中的锂提取转化成碳酸锂;反应后经过滤,所得滤液补充消耗的氢氧化钠和碳酸钠后循环用于水热反应,所得滤渣经洗涤后加水配成浆料,送入反应釜内,并通入过量的co2进行反应,使浆料中的碳酸锂转化为可溶性的碳酸氢锂;反应结束后经过滤洗涤,所得滤液经过热分解得到碳酸锂产品,滤渣经过分选、烘干,得到有高附加值的方沸石;其公开了采用氢氧化钠提取锂的技术方案。
4、但上述公开技术在实际运用中仍难以解决低品位α-锂辉石需要选矿造成li2o损失、α-锂辉石需要高温焙烧晶转为β-锂辉石的问题;并且具有能耗成本较高、流程长、对环境不友好、反应渣附加值低的缺陷。
技术实现思路
1、为了解决上述问题,本发明提出一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,以更加确切地解决所述现有提锂工艺能耗成本较高、流程长、对环境不友好、反应渣附加值低的问题。
2、本发明通过以下技术方案实现的:一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,包括以下步骤:
3、将低品位的α-锂辉石破碎、研磨后制成粒径≤200μm的粉体;
4、将所得粉体与 naoh-naalo2混合溶液混合调成浆料,浆料于高压反应釜中进行水热反应, na+和 li+置换得到氢氧化锂;
5、将氢氧化锂经过过滤处理,得到滤渣和滤液;
6、将滤渣干燥得到分子筛;
7、将滤液经过浓缩除杂后沉锂得到碳酸锂粗品,沉锂后的滤液中添加少量的氢氧化钠后作为循环母液进行循环。
8、进一步的,所述低品位的α-锂辉石中li2o含量为1.67%。
9、进一步的,所述将低品位的α-锂辉石破碎、研磨后制成粒径≤200μm的粉体的具体步骤为:首先将低品位的α-锂辉石放入破碎机中进行初步粗破,破碎成3~10mm的碎粒,然后将碎粒加入磨机进行持续研磨,将研磨后的细粒度矿石粉进行筛选处理,将大于200μm的粗粒再次返回研磨过程,确保所有粉末的粒径都不超过200μm。
10、进一步的,所述naoh-naalo2混合溶液与粉体的液固比为10:1,naoh-naalo2混合溶液与粉体在100 r/min搅拌均匀调成浆料。
11、进一步的,所述高压反应釜中进行水热反应的反应温度为260℃,反应时间为4h,反应速度为400 r/min。
12、进一步的,所述得到的滤渣中加入超纯水搅拌均匀后静置再过滤上层清液,反复清洗四五次后收集所有滤液和洗液。
13、进一步的,所述滤渣采用真空干燥箱或热风循环烘箱进行干燥,干燥温度为120~140℃。
14、进一步的,所述将滤液经过浓缩除杂后沉锂得到碳酸锂粗品的具体步骤为:采用蒸发器或浓缩器将滤液浓缩,滤液浓缩后添加氢氧化钠或氢氧化钙,将滤液中的杂质进行沉淀或络合,然后进行离心过滤,分离出干净的滤液,完成除杂,通过向除杂后的滤液中添加碱性试剂,使之与滤液中的锂离子相结合,形成碳酸锂,最后碳酸锂以沉淀的形式析出,将沉淀的碳酸锂通过离心机或过滤机器分离出来,并进行干燥处理,得到碳酸锂粗品。
15、本发明的有益效果:
16、本发明提出的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺无须选矿和焙烧,可以解决α-锂辉石需要高温焙烧晶转为β-锂辉石以及α-锂辉石需要高温焙烧晶转为β-锂辉石的问题,反应渣可得到附加值高的分子筛副产物,解决了传统锂辉石提锂流程长、氢氧化钠消耗高的问题,具有能耗成本低、流程短、对环境友好、工艺简单易操作、反应渣附加值高的优点。
技术特征:
1.一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述低品位的α-锂辉石中li2o含量为1.67%。
3.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述将低品位的α-锂辉石破碎、研磨后制成粒径≤200μm的粉体的具体步骤为:首先将低品位的α-锂辉石放入破碎机中进行初步粗破,破碎成3~10mm的碎粒,然后将碎粒加入磨机进行持续研磨,将研磨后的细粒度矿石粉进行筛选处理,将大于200μm的粗粒再次返回研磨过程,确保所有粉末的粒径都不超过200μm。
4.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述naoh-naalo2混合溶液与粉体的液固比为10:1,naoh-naalo2混合溶液与粉体在100 r/min搅拌均匀调成浆料。
5.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述高压反应釜中进行水热反应的反应温度为260℃,反应时间为4h,反应速度为400 r/min。
6.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述得到的滤渣中加入超纯水搅拌均匀后静置再过滤上层清液,反复清洗四五次后收集所有滤液和洗液。
7.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述滤渣采用真空干燥箱或热风循环烘箱进行干燥,干燥温度为120~140℃。
8.根据权利要求1所述的一种以低品位α-锂辉石为原料naoh-naalo2联合浸出提锂工艺,其特征在于,所述将滤液经过浓缩除杂后沉锂得到碳酸锂粗品的具体步骤为:采用蒸发器或浓缩器将滤液浓缩,滤液浓缩后添加氢氧化钠或氢氧化钙,将滤液中的杂质进行沉淀或络合,然后进行离心过滤,分离出干净的滤液,完成除杂,通过向除杂后的滤液中添加碱性试剂,使之与滤液中的锂离子相结合,形成碳酸锂,最后碳酸锂以沉淀的形式析出,将沉淀的碳酸锂通过离心机或过滤机器分离出来,并进行干燥处理,得到碳酸锂粗品。
技术总结
本发明提出一种以低品位α‑锂辉石为原料NaOH‑NaAlO2联合浸出提锂工艺,通过以下技术方案实现的:将低品位的α‑锂辉石破碎、研磨后制成粒径≤200μm的粉体;粉体与NaOH‑NaAlO2混合溶液混合调成浆料,浆料于高压反应釜中进行水热反应,Na+和Li+置换得到氢氧化锂;将氢氧化锂经过过滤处理,得到滤渣和滤液;将滤渣干燥得到分子筛;将滤液经过浓缩除杂后沉锂得到碳酸锂粗品,沉锂后的滤液中添加少量的氢氧化钠后作为循环母液进行循环;本发明无须选矿和焙烧,可以解决α‑锂辉石需要高温焙烧晶转为β‑锂辉石以及α‑锂辉石需要高温焙烧晶转为β‑锂辉石的问题,具有能耗成本低、流程短、对环境友好、工艺简单易操作、反应渣附加值高的优点。
技术研发人员:旷戈,侯彭,余月霞,姜昀,黄璐
受保护的技术使用者:新余国兴锂业有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/12/10
技术研发人员:旷戈,侯彭,余月霞,姜昀,黄璐
技术所有人:新余国兴锂业有限公司
备 注:该技术已申请专利,仅供学习研究,如用于商业用途,请联系技术所有人。
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