一种利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法

本发明属于有机合成，尤其涉及一种利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法。

背景技术：

1、有机ph-(cl)3(r＝烷基或芳基)醇解和氨基反应，目前是一种制备酰胺的方法，但在三氯甲苯醇解的高效催化体系，迄今依然很少。事实上，文献中引用的大多数例子都存在使用钴镍等一些金属催化剂并且加入七甲基高氯酸盐，并且溶剂在甲醇、乙腈等有毒性的溶剂中。在最近的几年中，在温和的条件下，采用b12-tio2作为催化剂在甲醇中反应，仍有些产率不高，使用了毒性有机溶剂，需要紫外线照射，产率不高等缺点，例如如下现有文献报道的反应方法及反应式：

2、

3、shimakoshi,hisashi,andyoshio hisaeda.angewandte chemie 127.51(2015):15659-15663.

4、

5、tian,h.,shimakoshi,h.,ono,t.andhisaeda,y.,chempluschem 84.3(2019):237-240.

6、综上所述，开发一种简单、便捷、安全、绿色的合成酰胺的方法十分必要。

技术实现思路

1、本发明实施例的目的在于提供一种利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，旨在解决上述背景技术中提出的问题。

2、本发明实施例是这样实现的，一种利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，包括以下步骤：在水作溶剂的条件下，以n-三氯甲苯和胺类及胺类衍生物为原料，通过加入三乙胺，并在无贵金属、无配体、温和条件下反应，得到酰胺，反应式如下：

3、

4、优选地，所述n-三氯甲苯和氨基取代衍生物中的r1、r2、r3基各自独立的选自氢、卤素、取代或未取代的c1-20的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的c1-20烷氧基、取代或未取代的氨基、羧基、酯基、酰基、硝基中的一种或多种组合。

5、优选地，所述该反应需要在弱碱条件下反应。

6、可选地，通过在反应体系中添加一定当量的三乙胺或碳酸铯或碳酸钾等具有弱碱性的碱使反应处于弱碱条件。

7、优选地，所述反应温度为50～90℃，进一步优选地反应温度为80～90℃。

8、优选地，所述反应时间为2～10小时，进一步优选地反应时间为2～3小时。

9、优选的，所述三氯甲苯和的胺类及其衍生物摩尔比为1：1.2，三氯甲苯和三乙胺的摩尔比为1：3，三氯甲苯和溶剂水的摩尔比为5：1。

10、优选的，所述反应在空气或惰性气氛下进行，所述惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。进一步优选地反应条件为空气。

11、优选地，所述反应结束后，将反应液加入乙酸乙酯及水进行萃取，用乙酸乙酯三次萃取水相，合并有机相，并使用无水硫酸钠干燥有机相，最后有机相浓缩得到酰胺。

12、优选地，所述浓缩采用减压蒸馏。

13、优选地，将反应液加入乙酸乙酯及饱和食盐水各20ml进行萃取，并用20ml乙酸乙酯对水相萃取三次，最后合并有机相，并使用无水硫酸钠干燥有机相。有机相浓缩得到酰胺衍生物。

14、优选地，所述反应液也可以利用柱层析进行纯化处理，所述柱层析以200-300目硅胶为分离树脂，洗脱剂选择石油醚、乙酸乙酯的组合。

15、本发明的技术效果在于：

16、本发明提供的一种酰胺衍生物的绿色制备方法，以便宜、易得的三氯甲苯衍生物为原料反应合成了一系列酰胺及衍生物。本发明在无贵金属、无配体及温和条件下三氯甲苯水解，并制备了未见报道的5种酰胺衍生物，有效降低生产成本、提高化学选择性和收率的优点，且在工业化方向具有巨大潜在优势。

1.一种利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述酰胺及其衍生物的绿色制备方法，其特征在于，所述n-三氯甲苯和氨基取代衍生物中的r1、r2、r3基各自独立的选自氢、卤素、取代或未取代的c1-20的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的c1-20烷氧基、取代或未取代的氨基、羧基、酯基、酰基、硝基中的一种或多种组合。

3.根据权利要求1所述利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，其特征在于，所述制备方法在弱碱条件下反应。

4.根据权利要求3所述利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，其特征在于，通过添加三乙胺或碳酸铯或碳酸钾使反应处于弱碱条件。

5.根据权利要求1所述利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，其特征在于，所述三氯甲苯和的胺类及其衍生物摩尔比为1：1.2，三氯甲苯和三乙胺的摩尔比为1：3，三氯甲苯和溶剂水的摩尔比为5：1。

6.根据权利要求1所述利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，其特征在于，所述反应在空气或惰性气氛下进行。

7.根据权利要求1所述利用三氯甲苯绿色合成酰胺类衍生物的方法，其特征在于，所述反应结束后，将反应液加入萃取液中进行萃取，用乙酸乙酯三次萃取水相，合并有机相，并使用无水硫酸钠干燥有机相，最后有机相浓缩得到酰胺及衍生物。