用于橡胶组合物的粘合促进体系的制作方法

本发明涉及用于橡胶组合物的粘合促进体系的领域。本发明还涉及一种包含粘合促进体系的橡胶组合物、制造橡胶制品的方法和使用粘合促进体系的方法。

背景技术：

1、在诸如汽车轮胎和传送带的各种橡胶制品的传统制造中，通常使用诸如金属或合成纤维的增强材料来提高其性能。为了确保这些增强的橡胶制品的长期性能，最重要的是在增强材料和用于制造橡胶制品的橡胶基组合物之间提供足够的粘合。确保这种足够的粘合的最常见解决方案是将粘合促进剂引入基础橡胶组合物中。

2、在这种背景下，本领域中已经使用了各种粘合促进剂，包括如ep0440036a1(hesse等人)中所述的基于所谓的间苯二酚酚醛清漆的粘合促进剂，或如us4148769a(swarts等人)中所述的基于间苯二酚本身的粘合促进剂。如本领域所公认的，使用间苯二酚会带来健康和环境问题，特别是由于间苯二酚在橡胶加工条件下的蒸发。此外，基于间苯二酚的粘合促进剂容易过早老化，特别是在高温和/或高湿度条件下。ep0473948a2(singh等人)和ep0827971a1(burkhart等人)中描述了不含间苯二酚的粘合促进剂。这些参考文献中描述的粘合促进剂要么导致相应的橡胶共混物的硫化速度变慢，要么导致橡胶加工过程中出现不期望的冒烟。

3、已知可以提高增强材料和橡胶组合物之间的粘合的其他粘合促进剂是使用钴盐。然而，钴化合物被列为人类潜在致癌物，因此具有严重的毒性和环境问题。此外，使用钴化合物通常与不稳定的供应链和有限的供应有关，这必然会导致更高的成本。专利申请ep3636700a1(özkütükcü等人)描述了一种橡胶组合物，据称该组合物可提供增强的固化和粘合性能，且该组合物利用了一种非常特殊的锌组合物，其被称为活性锌组合物且具有非常特定范围的比表面积。所需活性锌组合物的特殊规格以及获得其的精细工艺不可避免地增加了总体技术复杂性和相关的制造成本。

4、在并非质疑本领域已知解决方案的技术优势的情况下，仍然需要一种用于橡胶组合物的粘合促进体系，其至少部分地克服上述缺陷。

技术实现思路

0、发明概述

1、根据一个方面，本发明涉及一种用于橡胶组合物的粘合促进体系，其中所述体系包含酚醛清漆树脂和有机锰盐，所述酚醛清漆树脂是通过使醛a1与酚类化合物反应制备的。

2、根据另一个方面，本发明涉及一种橡胶组合物，其包含如上所述的粘合促进体系和橡胶组分。

3、在本发明的又一个方面，提供了一种制造橡胶制品的方法，包括以下步骤：

4、a)提供如上所述的粘合促进体系；

5、b)将所述粘合促进体系加入橡胶组分中，从而形成如上所述的橡胶组合物；和

6、c)任选地，将所述橡胶组合物硫化或交联或固化。

7、根据另一个方面，本发明涉及一种使用如上所述的粘合促进体系来促进橡胶组合物和与其接触的增强剂之间的粘合的方法。

1.一种用于橡胶组合物的粘合促进体系，其中所述体系包含酚醛清漆树脂和有机锰盐，其中所述酚醛清漆树脂是通过使醛a1与酚类化合物反应制备的。

2.根据权利要求1所述的体系，其中所述有机锰盐是羧酸的锰盐，特别是具有2-30个碳原子、2-25个碳原子、2-20个碳原子、4-20个碳原子、或甚至6-20个碳原子的脂族或脂环族羧酸的锰盐。

3.根据权利要求1或2所述的体系，其中所述有机锰盐选自己酸锰、2-乙基己酸锰、新癸酸锰、十六酸锰、十八酸锰、油酸锰、亚油酸锰、环己烷丁酸锰、环烷酸锰、及其任意混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的体系，其包含：

5.根据前述权利要求中任一项所述的体系，其中所述醛a1选自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、乙二醛、及其任意混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的体系，其中所述酚类化合物选自一元酚类化合物、多元酚类化合物、及其任意混合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的体系，其中所述酚醛清漆树脂是通过使醛与酚类化合物和进一步与酸的反应制备的。

8.根据前述权利要求中任一项所述的体系，其为所述酚醛清漆树脂和所述有机锰盐的(预)混合物的形式。

9.根据权利要求8所述的体系，其中所述(预)混合物为共混物的形式，其中所述有机锰盐与所述酚醛清漆树脂共混。

10.一种橡胶组合物，其包含权利要求1-9中任一项所述的粘合促进体系和橡胶组分。

11.根据权利要求10所述的组合物，基于100质量份的所述橡胶组分，所述组合物包含不大于0.25phr、不大于0.22phr、不大于0.20phr、不大于0.18phr、不大于0.16phr、不大于0.14phr、不大于0.12phr、不大于0.10phr、不大于0.09phr、不大于0.08phr、不大于0.07phr、不大于0.06phr或甚至不大于0.05phr的锰金属。

12.根据权利要求10或11所述的组合物，基于100质量份的所述橡胶组分，所述组合物包含0.020-0.200phr、0.025-0.180phr、0.030-0.160phr、0.030-0.140phr、0.035-0.120phr、0.040-0.120phr、0.040-0.110phr、0.045-0.105phr、0.050-0.100phr、0.050-0.090phr、0.050-0.080phr、0.050-0.070phr、或甚至0.050-0.060phr的锰金属。

13.根据权利要求10-12中任一项所述的组合物，其还包含增强剂，所述增强剂尤其选自增强纤维、增强丝、增强线、增强绳、及其任意组合。

14.一种制造橡胶制品的方法，其包括以下步骤：

15.一种使用权利要求1-9中任一项所述的粘合促进体系来促进橡胶组合物和与所述橡胶组合物接触的增强剂之间的粘合的方法，其中所述增强剂尤其选自增强纤维、增强丝、增强线、及其任意组合。