一种新型潜香物、其合成方法及应用与流程

本发明涉及香料，具体的说是涉及一种新型潜香物、其合成方法及其在烟草领域的应用。

背景技术：

1、目前使消费品(香水、食品和烟草)具有香味的主要方法是将香料直接混入产品，这种方法存在某种不足。香料因挥发性较强，因而其在制造、贮存和使用期间容易损失。如果合成一种在消费过程中能释放该化合物的潜香物来直接替代该香料，可提高其在载体中的持香能力，从而具有重要的应用价值。

2、β-大马酮又名突厥烯酮，是一种淡黄色透明液体，易溶于乙酸乙酯、乙醚、丙酮等有机溶剂，可与95％乙醇任意比互溶，难溶于水。突厥烯酮是保加利亚大马士革玫瑰精油中发现的微量香气成分，其在精油中的含量一般仅有0.05％，因其香味阈值极低(0.000015mg/kg)，是玫瑰精油的关键香味成分。此外，该成分还广泛存在于白菜、烟叶、红茶、苹果等食品当中，是一种昂贵且可安全使用的合成香料。正因为突厥烯酮具有浓郁的洋李和雪松香韵，还洋溢着纯天然的花甜香，其在日化、食品和烟草领域中的使用极为广泛。如何制备出突厥烯酮的潜香物，并在加热或燃烧条件下(烟草领域)中释放出突厥烯酮，成为烟草领域的研究热点。

3、双烯类化合物含两个碳碳双键的烃类化合物，属于不饱和烃。根据分子中两个双键的相对位置可以分为：累积双烯、孤立双烯和共轭双烯。共轭二烯烃含有共扼双键，化学性质活泼，易发生均聚和共聚反应，也能与许多物质发生加成反应。双烯类香料化学性质活泼，不易长期保存。

4、为了解决以上问题，提出本发明。

技术实现思路

1、基于上述问题，本发明提供一种如式i所示新型潜香物，利用化学合成的方法，将突厥烯酮与双烯类香料通过diels-alder反应一步反应得到新型潜香物，该新型潜香物能烘托或强化清甜香，可用作香料，此外其在加热或燃烧条件(模拟卷烟抽吸)下能释放突厥烯酮，可以作为突厥烯酮前体物。

2、为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

3、本发明第一方面提供一种具有式i所示新型潜香物：

4、

5、其中，r1和r2分别选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或4,8,12-三甲基十三烷基等。

6、本发明第二方面提供一种具有式i所示新型潜香物的制备方法，如式ii所示制备路线，将突厥烯酮与双烯类化合物通过diels-alder反应一步反应制备得到所述新型潜香物。

7、

8、其中，r1和r2分别选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或4,8,12-三甲基十三烷基等。

9、优选地，所述双烯类化合物选自新植二烯、环戊二烯或异戊二烯等。

10、优选地，所述制备方法包括以下步骤：将lewis酸催化剂、突厥烯酮和溶剂加入反应容器中，在一定反应温度下加入双烯类化合物，搅拌反应一定时间后经后处理得到新型潜香物。

11、催化剂是指能提高化学反应速率，而本身结构不发生永久性改变的物质。

12、优选地，所述lewis酸催化剂选自三氟化硼乙醚络合物、四氯化钛、氯化锌、三氯化铝、三氟甲磺酸三甲基硅酯、三氯化铁、三溴化铁化合物四氯化锡等中的一种。

13、其中，作为优选，本发明lewis酸催化剂选自氯化铝。

14、有机溶剂是指溶剂中包含碳原子的能溶解不溶于水的物质的一类有机化合物，包括链烷烃、烯烃、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烃、氢化烃、萜烯烃、卤代烃、杂环化物、含氮化合物或含硫化合物等多类物质，在常温常压下呈液态，具有较大的挥发性，在溶解过程中，溶质与溶剂的性质均无改变。

15、其中，作为优选，本发明所述制备方法所述有机溶剂为二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、乙腈、正己烷、乙醚、甲苯、甲醇、乙醇、叔丁基甲基醚或四氢呋喃中的一种。

16、反应温度是化学反应中的一个重要参数，它直接影响了反应速率和产物的生成。反应温度是指反应过程中反应物所处的温度环境。这个温度环境可以是恒定的，也可以是变化的。

17、优选地，本发明所述反应温度选自-40℃～100℃，优选自-10℃～40℃。

18、优选地，本发明所述反应时间选自0～50h，且不为0。

19、优选地，本发明所述突厥烯酮、lewis酸催化剂与双烯类化合物的质量比选自1:0.01～1:1～5。

20、本发明第三方面提供一种本发明第一方面所述的新型潜香物的应用，其作为香料用到包括但不限于日化、食品和烟草领域中。更优选地，其作为烟用香料用到卷烟中。

21、对于每一步反应获得相应化合物后，可采用本领域常规方法进行处理，比如可采用萃取、干燥、浓缩、蒸馏、打浆、结晶或柱层析纯化等步骤来完成。酸化可采用强酸型阳离子交换树脂进行酸化。

22、本发明采用《yc/t 497-2014卷烟中式卷烟风格感官评价方法》和《yq1-2011烟用添加剂热裂解技术规程》对式i所示新型潜香物进行抽吸效果评价和热裂解产物分析。

23、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

24、1.本发明利用化学合成的方法，将突厥烯酮与双烯类香料通过diels-alder反应一步反应得到新型潜香物。将该化合物作为香料用到卷烟中抽吸评价可知，加入该化合物后有能烘托或强化清甜香的抽吸效果，故其可用作烟用香料。

25、2.作为潜香物质，本实施例所制备的化合物1和2在加热条件下能释放出0.22％和5.99％的突厥烯酮，所以其可以作为突厥烯酮前体物。

1.一种具有式i所示的新型潜香物：

2.根据权利要求1所述的新型潜香物，r1和r2分别选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或4,8,12-三甲基十三烷基。

3.一种权利要求1-2任一项所述的新型潜香物的制备方法，其特征在于，如式ii所示制备路线，将突厥烯酮与双烯类化合物通过diels-alder反应一步反应制备得到所述新型潜香物；

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，双烯类化合物选自新植二烯、环戊二烯或异戊二烯。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将lewis酸催化剂、突厥烯酮和溶剂加入反应容器中，在一定反应温度下加入双烯类化合物，搅拌反应一定时间后经后处理得到新型潜香物。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述lewis酸催化剂选自三氟化硼乙醚络合物、四氯化钛、氯化锌、三氯化铝、三氟甲磺酸三甲基硅酯、三氯化铁、三溴化铁或四氯化锡中的一种。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、乙腈、正己烷、乙醚、甲苯、甲醇、乙醇、叔丁基甲基醚或四氢呋喃中的一种。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应温度选自-40℃～100℃；所述反应时间选自0～50h，且不为0。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述突厥烯酮、lewis酸催化剂与双烯类化合物的质量比选自1:0.01～1:1～5。

10.一种权利要求1-2任一项所述的新型潜香物的应用，其特征在于，其作为香料用到日化、食品和烟草领域中。