一种结构精确铂化合物的合成及荧光应用

本发明涉及超分子荧光材料,特别是涉及一种结构精确铂化合物的合成及荧光应用。
背景技术:
1、在新功能材料领域中,基于金属盐和多官能有机分子的金属-有机配位超分子,驱动力除了配位键,还有丰富的氢键、π···π堆积、范德华力等相互作用,超分子的空间结构复杂多样,从而决定了其丰富、多样、优良的物理和化学性能。从制备角度,由于影响化学反应微观过程的条件因素很多,晶态物质形成过程中的周期性排列和空间几何取向等方面迄今为止都难以预测,因此制备结构新颖、性能优良且有一定实用价值的功能性有序超分子固体,是具有挑战性的课题。
2、发光配位聚合物由于这类材料能够广泛应用于光电器件、荧光传感器、荧光探针等方面,近年来受到了越来越多的关注。和纯有机配体比较,配位聚合物材料表现出更好的热稳定性和低溶解性,同时通过金属和配体配位也能影响有机分子的发光性质,有很广阔的研究价值。
技术实现思路
1、本发明的目的在于,提供一种结构精确铂化合物的合成及荧光应用,以解决背景技术中的上述问题。采用本发明提供的方法制备的有序超分子化合物,固体样品稳定存在,具有较高的热稳定性和较好的荧光量子产率,其产率可达80%以上,并且制备方法简单,适合用于制备荧光材料和器件。
2、为实现上述目的,本发明提供了如下技术方案:
3、本发明技术方案之一:提供一种含膦配体的超分子,所述含膦配体的超分子的化学组成为pt1c48h61p2cl,由一个铂金属原子、两个2-(二环己基膦基)联苯配体、一个氯配体组成,铂金属原子分别与p、cl、c、p原子配位;所述含膦配体的超分子属于三斜晶系,空间群为p-1,晶胞参数为α=85.242°,β=81.586°,γ=89.594°,
4、所述含膦配体的超分子的晶体结构中,pt1···c1距离约为pt1···cl1距离约为pt1···p1距离约为pt1···p2距离约为
5、本发明技术方案之二:提供一种上述含膦配体的超分子的制备方法,所述超分子以铂盐、2-(二环己基膦基)联苯(c24h31p)为原料,采用一锅法制备。
6、优选地,所述含膦配体的超分子的制备方法包括以下步骤:
7、将2-(二环己基膦基)联苯溶于二氯甲烷中,得到配体溶液;
8、将铂盐与甲醇混合得到铂盐溶液,然后加入配体溶液,得到前驱液,反应,固液分离,得到所述含膦配体的超分子;
9、所述铂盐为六水合氯铂酸(h2ptcl6.6h2o);所述2-(二环己基膦基)联苯的结构式如下:
10、
11、优选地,所述固液分离后还包括洗涤、干燥步骤,所述洗涤包括通过二氯甲烷进行洗涤。
12、优选地,所述前驱液中铂盐和2-(二环己基膦基)联苯的摩尔比为1:2-1:4。
13、优选地,所述前驱液中的甲醇和二氯甲烷的体积比为6:1-7:1。
14、发明人经测试后发现,在本发明的反应体系中,单纯使用甲醇作溶剂时对于原料的溶解度很低,单纯使用二氯甲烷作溶剂时又会因为在反应过程中的挥发速度过快而影响反应进行。因此,本发明通过限定同时添加甲醇和二氯甲烷,并限定二者的添加量的方式,设计了一款更适合本发明的溶剂方案。
15、优选地,所述反应的温度为50-120℃,时间为3-8h。
16、本发明技术方案之三:提供一种上述含膦配体的超分子在荧光材料领域中的应用。
17、本发明的有益技术效果如下:
18、本发明提供的含膦配体的荧光超分子化合物,配位分子通过丰富的氢键相互作用形成了超分子聚集体。本发明提供了一种新的铂基荧光超分子固态化合物的合成方法,通过pt-c、pt-cl和pt-p配位键形成分子,通过丰富的c-h···cl和c-h···π,所得分子形成了二维的超分子聚合网络。
19、采用本发明提供的方法制备的有序超分子化合物,固体样品稳定存在,具有较高的热稳定性和较好的荧光量子产率,其产率可达80%以上,并且制备方法简单,适合用于制备荧光材料和器件。其晶态样品在紫外光照射下呈现较明亮的黄色荧光;黄色荧光发射峰波长在564nm处,荧光量子产率为26.83%。
技术特征:
1.一种含膦配体的超分子,其特征在于,所述含膦配体的超分子的化学组成为pt1c48h61p2cl,由一个铂金属原子、两个2-(二环己基膦基)联苯配体、一个氯配体组成,铂金属原子分别与p、cl、c、p原子配位;所述含膦配体的超分子属于三斜晶系,空间群为p-1,晶胞参数为α=85.242°,β=81.586°,γ=89.594°,
2.一种权利要求1所述的含膦配体的超分子的制备方法,其特征在于,所述超分子以铂盐、2-(二环己基膦基)联苯为原料,采用一锅法制备。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述前驱液中铂盐和2-(二环己基膦基)联苯的摩尔比为1:2-1:4。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述前驱液中的甲醇和二氯甲烷的体积比为6:1-7:1。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为50-120℃,时间为3-8h。
7.一种权利要求1所述的含膦配体的超分子在荧光材料领域中的应用。
技术总结
本发明公开了一种结构精确铂化合物的合成及荧光应用,属于超分子荧光材料技术领域。本发明的含膦配体的超分子的化学组成为Pt<subgt;1</subgt;C<subgt;48</subgt;H<subgt;61</subgt;P<subgt;2</subgt;Cl,由一个铂金属原子、两个2‑(二环己基膦基)联苯配体、一个氯配体组成,铂金属原子分别与P、Cl、C、P原子配位;所述含膦配体的超分子属于三斜晶系,空间群为P‑1,晶胞参数为α=85.242°,β=81.586°,γ=89.594°,采用本发明提供的方法制备的有序超分子化合物,固体样品稳定存在,具有较高的热稳定性和较好的荧光量子产率,其产率可达80%以上,并且制备方法简单,适合用于制备荧光材料和器件。
技术研发人员:田书博,禄梦歌,金劭
受保护的技术使用者:北京化工大学
技术研发日:
技术公布日:2024/12/10
技术研发人员:田书博,禄梦歌,金劭
技术所有人:北京化工大学
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