一种亚磷酸脂阻燃剂的制备方法与流程

本发明涉及阻燃剂，具体涉及一种亚磷酸酯阻燃剂的制备方法。

背景技术：

1、目前，亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法主要有酯交换法、三氯亚磷酯化法等，反应方程式分别如下所示：

2、酯交换法：p（or1）3+3r2oh——p（or2）3+3r1oh

3、or1主要是-och3和-oc2h5，r1低沸点的小分子量的脂肪烃，or2主要是-ocnh2n+1, r2高沸点的大分子量的脂肪烃或者芳香烃，n值一般介于6～18个碳原子。

4、三氯亚磷酯化法:

5、

6、此两种工艺技术，第一种工艺技术反应收率低，第二种工艺技术副产物较多，有hcl生成，腐蚀设备，收率也比较低。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其采用新的反应路径，反应产物没有盐酸的生成，不腐蚀设备，对环境更加友好。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案:

3、提供一种亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：

4、将搪瓷反应釜、滴加罐和精馏釜用氮气吹扫干净；

5、在搪瓷反应釜内加入三氯化磷和溶剂，并搅拌；

6、在搪瓷反应釜内加入催化剂；

7、在滴加罐内加入醇盐和溶剂；

8、将滴加罐内的溶液逐步滴加到搪瓷反应釜内；

9、启动搪瓷反应釜搅拌器进行搅拌，并进行梯度升温，控制釜内压力为负压，其中，梯度升温不超过60℃～80℃，升温反应时间为2～3h；

10、搪瓷反应釜升温至60℃～80℃后，保温老化3～5h，直至釜内r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合计含量≤0.1%，停止老化，其中，r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl中的r1-、r2-为1～8个c原子的脂肪醇和芳香醇；

11、将搪瓷反应釜逐渐降温至30～40℃，析出nacl晶体；

12、过滤盐晶体，并溶剂洗涤盐2～3次，其中，洗涤液回收到滤液中；

13、将滤液加入到精馏釜中，逐渐升温，抽真空，其中，压力逐渐由0mpa降至-0.098mpa；

14、前馏分收集后回流到精馏釜内，控制回流比，得到亚磷酸脂产品。

15、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，在所述在滴加罐内加入醇盐和溶剂的步骤中，还包括：在滴加罐内加入醇盐相应的醇酯。

16、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，所述催化剂为alcl3、fecl3、cucl2、mgcl2、cucl、ticl4和钛酸四丁酯它们中的一种或多种路易斯酸互配混合物，或者有机胺、氢氧化钠、氢氧化钾、醇钠盐、苯酚钠和亚磷酸二苯酯中的一种或多种互配混合物。

17、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，所述催化剂的质量为三氯化磷质量的3～5‰。

18、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，所述溶剂为二氯乙烷、甲苯、二甲苯、甲基环己烷、或者相应的醇酯。

19、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，在所述启动搪瓷反应釜搅拌器进行搅拌，并进行梯度升温，控制釜内压力为负压，其中，梯度升温不超过60℃，升温反应时间为2h～3h的步骤中，釜内压力为-0.03～-0.04mpa的微负压。

20、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，在所述前馏分收集后回流到精馏釜内，控制回流比，得到亚磷酸脂产品的步骤之后，包括：

21、将溶剂进行减压精馏提纯，直至溶剂的含水量≤1‰，用于循环利用。

22、作为亚磷酸脂阻燃剂的制备方法的一种优选方案，在所述搪瓷反应釜升温至60℃后，保温老化3～5h，直至釜内r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合计含量≤0.1%，停止老化的步骤中，包括：

23、检测搪瓷反应釜内r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合计含量。

24、本发明的有益效果：本发明提出的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法采用醇盐替代醇，在催化剂催化下，反应产物没有腐蚀性hcl气体生成，降低了对设备的腐蚀，属于环境友好型的工艺路线。

1.一种亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，在所述在滴加罐内加入醇盐和溶剂的步骤中，还包括：在滴加罐内加入醇盐相应的醇酯。

3.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为alcl3、fecl3、cucl2、mgcl2、cucl、ticl4和钛酸四丁酯它们中的一种或多种路易斯酸互配混合物，或者有机胺、氢氧化钠、氢氧化钾、醇钠盐、苯酚钠和亚磷酸二苯酯中的一种或多种互配混合物。

4.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂的质量为三氯化磷质量的3～5‰。

5.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二氯乙烷、甲苯、二甲苯、甲基环己烷、或者相应的醇酯。

6.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，在所述启动搪瓷反应釜搅拌器进行搅拌，并进行梯度升温，控制釜内压力为负压，其中，梯度升温不超过60℃，升温反应时间为2h～3h的步骤中，釜内压力为-0.03～-0.04mpa的微负压。

7.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，在所述前馏分收集后回流到精馏釜内，控制回流比，得到亚磷酸脂产品的步骤之后，包括：

8.根据权利要求1所述的亚磷酸脂阻燃剂的制备方法，其特征在于，在所述搪瓷反应釜升温至60℃后，保温老化3～5h，直至釜内r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合计含量≤0.1%，停止老化的步骤中，包括：