双齿亚磷酸酯配体、含有此类配体的催化组合物以及利用此类催化组合物的催化方法与流程

本申请涉及双齿亚磷酸酯配体、含有此类配体的催化组合物以及利用此类催化组合物的催化方法。

背景技术：

1、磷配体在催化中普遍存在，并且用于许多商业上重要的化学转化。通常在催化中遇到的磷配体包括膦（a）和亚磷酸酯（b），如下所示。在这些表示中，r实际上可以是任何有机基团。单膦和单亚磷酸酯配体是含有用作金属供体的单个磷原子的化合物。二膦、二亚磷酸酯和双(磷)配体通常含有两个供磷原子并且通常与过渡金属形成环状螯合结构。

2、

3、存在几种工业上重要的采用磷配体的催化方法。例如，urata等人的美国专利5,910,600号公开了双亚磷酸酯化合物可用作各种反应（诸如氢化、加氢甲酰基化、氢氰化、加氢羧基化、加氢酰胺化、加氢酯化和羟醛缩合）的均相金属催化剂的构成元素。

4、这些催化方法中的一些用于聚合物、溶剂、增塑剂和其他日用品化学品的商业生产。例如，1,3-丁二烯和/或3-戊烯腈的氢氰化是产生己二腈的公知途径，己二腈是产生尼龙-6,6的前体。因此，由于巨大的全球化学商品市场，在这些商业上重要的反应的任何一个中，即使在产率或选择性方面的小的增量进步也是高度期望的。此外，发现可用于跨越一系列这些商业上重要的反应的应用的某些配体也是高度期望的，这不仅是为了商业益处，也是为了能够将研究和开发努力合并和集中于特定的一组化合物。

5、kreutzer等人的美国专利5,512,696号公开了使用多齿亚磷酸酯配体的氢氰化方法，并且其中引用的专利和出版物描述了氢氰化催化剂系统，其属于烯属不饱和化合物的氢氰化。美国专利5,723,641号、5,663,369号、5,688,986号和5,847,191号公开了使用零价镍和多齿亚磷酸酯配体以及路易斯酸助促进剂氢氰化单烯属不饱和化合物的方法和催化剂组合物。

6、foo等人的美国专利5,821,378号公开了用于氢氰化二烯烃化合物以产生非共轭无环腈的液相方法以及用于将那些腈异构化为3-单烯烃线性腈和/或4-单烯烃线性腈的液相方法，其中反应在零价镍和多齿亚磷酸酯配体的存在下进行。用于氢氰化烯烃和异构化单烯烃腈的其他催化方法描述于其中引用的专利和出版物中。公开的国际申请wo99/06357公开了在附接到末端酚基的邻位的碳上具有烷基醚取代基的多齿亚磷酸酯配体，其用于氢氰化二烯烃化合物以产生非共轭无环腈的液相方法以及将那些腈异构化成3-单烯烃线性腈和/或4-单烯烃线性腈的液相方法中。

7、尽管上述催化剂系统可代表商业上可行的催化剂，但仍希望提供甚至更有效、更高性能的催化剂前体组合物、催化组合物和催化方法以实现所需反应的全部商业潜力。有效性和/或性能可以以快速性、选择性、效率或稳定性中的任一种或全部实现，这取决于所进行的反应。还希望提供这样的改进的催化剂系统和/或方法，其可以针对一种或多种商业上重要的反应（诸如加氢甲酰基化、氢氰化或异构化）进行优化。

技术实现思路

1、在一个方面，本申请提供了一种双齿亚磷酸酯配体，其包含具有苊-1,2-二醇结构的骨架，其中羟基基团的氢原子已经各自被p(or1)2基团取代，其中r1是芳基基团。

2、在另一方面，本申请提供了一种双齿亚磷酸酯配体，其具有以下结构：

3、

4、在其他方面，本申请提供了一种催化剂络合物，其包含如本文所述的多齿亚磷酸酯配体和至少一种过渡金属。

5、在又一个方面，本申请提供了一种用于氢氰化含有至少一个烯属基团的有机化合物的方法，其包括使有机化合物与氰化氢在如本文所述的催化剂络合物的存在下反应。

6、在仍又一个方面，本申请提供了一种用于异构化单烯属不饱和化合物的方法，其中使所述化合物与如本文所述的催化剂络合物接触。

1.一种双齿亚磷酸酯配体，所述双齿亚磷酸酯配体包含具有苊-1,2-二醇结构的骨架，其中羟基基团的氢原子已经各自被p(or1)2基团取代，其中r1是芳基基团。

2.根据权利要求1所述的配体，其中每个r1基团是苄基基团。

3.一种双齿亚磷酸酯配体，所述双齿亚磷酸酯配体具有以下结构：

4.一种催化剂络合物，所述催化剂络合物包含根据任一前述权利要求所述的双齿亚磷酸酯配体和至少一种过渡金属。

5.根据权利要求4所述的催化剂络合物，其中所述至少一种过渡金属包括镍。

6.一种用于氢氰化含有至少一个烯属基团的有机化合物的方法，所述方法包括使所述有机化合物与氰化氢在根据权利要求4或权利要求5所述的催化剂络合物的存在下反应。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述有机化合物包括1,3-丁二烯。

8.根据权利要求6所述的方法，其中所述有机化合物包括3-戊烯腈。

9.一种用于双键异构化单烯属不饱和化合物的方法，所述方法包括使所述化合物与根据权利要求4或权利要求5所述的催化剂络合物接触。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述化合物包括2-甲基-3-丁烯腈。