一种三氯蔗糖-6-乙酯的结晶方法与流程

本发明属于精细化工，具体涉及一种三氯蔗糖-6-乙酯的结晶方法。

背景技术：

1、三氯蔗糖是一种新型的甜味剂，首先由英国tate&lyte公司合成，可达到蔗糖的甜度约600倍。三氯蔗糖具有无能量，高甜度，纯正甜味，安全度高等特点，也是迄今为止人工合成的最具竞争性甜味剂之一。市场前景非常广阔。目前工业上广泛采用的合成三氯蔗糖的方法为：以蔗糖为原料，蔗糖经酯化反应制得蔗糖-6-酯，然后对蔗糖-6-酯进行氯化得到三氯蔗糖-6-酯，最后对三氯蔗糖-6-酯进行脱酯得到三氯蔗糖。

2、在现有工艺生产三氯蔗糖的步骤中，影响三氯蔗糖的收率的主要工序来自于氯化和三氯蔗糖-6-酯提取步骤，三氯蔗糖-6-酯收率的高低与提取难度直接影响三氯蔗糖的生产成本，专利cn113939524中报道因制备三氯蔗糖-6-酯的氯化反应选择性较差，所得产物中包含多种过度氯化的副产物会进行氧化碱解，因此在进行脱脂之前必须对三氯蔗糖-6-乙酯粗品进行结晶提纯。将氯化工段中产生杂质部分转化三氯蔗糖-6-酯，大幅提高了中间体三氯蔗糖-6-酯的收率，但是结晶率也仅仅为反应后产生三氯蔗糖-6-酯的量的60％左右，再次洗涤萃取等方式处理后再次结晶较为困难，接近40％的三氯蔗糖-6-酯难以提取随母液排出做废弃物处理，造成较大浪费。

3、围绕三氯蔗糖-6-酯的结晶，已经有一些专利进行了报道，在传统工艺中三氯蔗糖-6-酯的结晶工艺通常采用单溶剂进行结晶提纯，需要多次或者重复性萃取结晶，才能使三氯蔗糖-6-酯收率提升至90％以上，例如专利cn201310254909.5、cn20121053971.2和cn201410682179.3中报道了使用乙酸乙酯进行结晶的方法，但由于乙酸乙酯对三氯蔗糖-6-乙酯的溶解度相对偏低，需要多次结晶且需要消化大量的乙酸乙酯，专利cn200910101477.8中报道了使用乙酸乙酯和水的混合溶剂进行结晶，但由于乙酸乙酯和水并不是混溶体系，乙酸乙酯和水的混合溶剂结晶的本质是将三氯蔗糖-6-酯从乙酸乙酯中反萃回水中并在水中结晶，由于水对三氯蔗糖-6-酯的溶解性非常好，使得结晶收率偏低。专利cn201210259307.4报道了一种使用乙酸甲酯-丙烷(或乙酸甲酯-丁烷)混合溶液对三氯蔗糖-6-酯进行结晶的方法，采用多种溶剂多次萃取结晶，效能较差，溶剂用量较高而且丙烷或丁烷在室温下均为可燃、易爆气体，其极易从结晶体系中挥发出来，相应过程不但安全性差，结晶溶剂回收也非常困难。

4、综上，亟需开发一种三氯蔗糖-6-酯的结晶方法以解决上述问题。

技术实现思路

1、基于现有技术中存在的的不足，本发明旨在提供一种三氯蔗糖-6-乙酯的结晶方法，该方法利用溶析结晶机理，克服了三氯蔗糖-6-酯-杂质体系结晶难，结晶速度慢等问题，实现了三氯蔗糖-6-酯的高效结晶分离，本发明采用的方法收率高、时间短，提取工艺简单，降低了三氯蔗糖的生产成本。

2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案实现：

3、一种三氯蔗糖-6-酯的结晶方法，所述的方法为：将待结晶的三氯蔗糖固体或其浓缩物加入溶剂中，加热至完全溶解，然后降温搅拌结晶，静置，过滤后得到三氯蔗糖-6-乙酯粗品。

4、所述的溶剂选自酯类溶剂，所述的酯类溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯和乙酸异丁酯中的一种或几种；

5、所述的溶剂还包括乙醚或/和二氯乙烷。

6、作为一些优选地实施方案，所述的溶剂为乙酸乙酯和乙醚的混合溶液；所述的乙酸乙酯和乙醚的混合溶液中乙醚的体积分数为10-30％；优选地，所述的乙酸乙酯和乙醚的混合溶液中乙醚的体积分数为10％、15％或30％。

7、作为另一些优选地实施方案，所述的溶剂为乙酸乙酯和二氯乙烷的混合溶液，所述的乙酸乙酯和二氯乙烷的混合溶液二氯乙烷的体积分数为30％。

8、所述的三氯蔗糖固体或其浓缩物与溶剂的混合后的比重范围为1.15-1.2g/cm3。

9、优选地，所述的结晶方法在加热溶解三氯蔗糖固体或其浓缩物后，先浓缩除去部分溶剂，再降温搅拌结晶。

10、所述的溶解的温度为65-70℃。

11、所述的降温搅拌结晶的时间为4h-8h。

12、所述的静置的温度为5℃-20℃。

13、本发明三氯蔗糖-6-酯的结晶方法如下：

14、首先，将反应得到的三氯蔗糖-6-酯的氧化碱解母液浓缩至糖浆状；然后将溶剂加入糖浆状母液中，加热至完全溶解后降温结晶，静置，过滤，得到三氯蔗糖-6-酯结晶粗品。

15、本发明的有益效果：

16、与现有的三氯蔗糖-6-酯结晶工艺相比，本发明具有生产成本低、单次处理收率高、条件温和、质量稳定、设备简单等优点。

1.一种三氯蔗糖-6-酯的结晶方法，其特征在于：所述的方法为：将待结晶的三氯蔗糖固体或其浓缩物加入溶剂中，加热至完全溶解，然后降温搅拌结晶，静置，过滤后得到三氯蔗糖-6-乙酯粗品。

2.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于：所述的溶剂选自酯类溶剂，所述的酯类溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯和乙酸异丁酯中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于：所述的溶剂还包括乙醚或/和二氯乙烷。

4.根据权利要求3所述的结晶方法，其特征在于：所述的溶剂为乙酸乙酯和乙醚的混合溶液。

5.根据权利要求4所述的结晶方法，其特征在于：所述的乙酸乙酯和乙醚的混合溶液中乙醚的体积分数为10-30％。

6.根据权利要求5所述的结晶方法，其特征在于：所述的乙酸乙酯和乙醚的混合溶液中乙醚的体积分数为10％、15％或30％。

7.根据权利要求3所述的结晶方法，其特征在于：所述的溶剂为乙酸乙酯和二氯乙烷的混合溶液，所述的乙酸乙酯和二氯乙烷的混合溶液二氯乙烷的体积分数为30％。

8.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于：所述的三氯蔗糖固体或其浓缩物与溶剂的混合后的比重范围为1.15-1.2g/cm3。

9.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于：所述的结晶方法在加热溶解三氯蔗糖固体或其浓缩物后，先浓缩除去部分溶剂，再降温搅拌结晶。

10.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于：所述的溶解的温度为65-70℃；所述的降温搅拌结晶的时间为4h-8h；所述的静置的温度为5℃-20℃。