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带有三联吡啶侧基的长寿命全氟磺酸质子膜及制备方法与流程

2025-08-15 10:40:01 305次浏览

技术特征:

1.带有三联吡啶侧基的长寿命全氟磺酸质子膜,其特征在于,质子膜组分包括带有三联吡啶侧基的全氟离子聚合物,所述聚合物的结构如式(i)所示:

2.根据权利要求1所述的长寿命全氟磺酸质子膜,其特征在于,m为0~3的整数,n为1~3的整数;进一步优选的,m为0或1,n为2;优选的(x+y)/(x+y+z)=0.15~0.45,y/(y+z)=0.26~0.35。优选的,式(ⅰ)聚合物的数均分子量为20~100万,进一步优选为20~60万,更进一步优选为30~50万。

3.根据权利要求1所述的长寿命全氟磺酸质子膜,其特征在于,r1~r11基团分别独立的为-nh2、-ch2nh2、-ph、-phnh2、-phcooh、-cl、-o-ch3、-ch3、-h、-f、-br、ch3ch2-、(ch3)2ch-、或(ch3)3c-。

4.根据权利要求1~3任一项所述的长寿命全氟磺酸质子膜,其特征在于,所述聚合物的制备方法包括以下步骤:

5.根据权利要求1~3任一项所述的长寿命全氟磺酸质子膜,其特征在于,所述质子交换膜的离子交换容量为0.8~1.8mmol/g,离子电导率为60~200ms/cm,热降解温度为200~400℃,fenton试验测试200h后,离子电导率保留率在93%以上。优选的,所述质子交换膜的离子交换容量为0.95~1.36mmol/g,离子电导率为70~110ms/cm,热降解温度为290~315℃,fenton试验测试200h后,离子电导率保留率在93~98%。优选的,所述质子交换膜的厚度为10~200μm。

6.权利要求1~5任一项所述的长寿命全氟磺酸质子膜的制备方法,其特征在于,将如式(ⅰ)结构所示的带有三吡啶侧基的全氟离子聚合物溶于有机溶剂中得到全氟离子聚合物溶液,然后采用溶液流延法直接制备全氟磺酸质子交换膜:

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,全氟离子聚合物溶液的质量分数为5~35wt%,优选为10~25wt%;

8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,带有吡啶侧基的全氟离子聚合物在复合质子膜中的质量占比大于等于5%。优选的大于等于10%。

9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述溶液流延法的步骤为:将全氟离子聚合物溶液或全氟离子聚合物复合溶液涂覆在石英表面皿上,于80~90℃预干燥后,置于140~150℃干燥90~100min,取出脱模。

10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述复合质子膜的离子交换容量为0.95~1.0mmol/g,离子电导率为80~85ms/cm,热降解温度为300~310℃,fenton试验测试200h后,离子电导率保留率在90%~95%。


技术总结
本发明提供带有三联吡啶侧基的长寿命全氟磺酸质子膜及制备方法,质子膜组分包括带有三联吡啶侧基的全氟离子聚合物,聚合物的结构单元包括A单元和B单元:A单元为三联吡啶结构单元,该单元包括三联吡啶基团M以及全氟醚结构单元,B单元包括离子基团‑SO<subgt;3</subgt;H以及全氟醚结构单元。本发明所述质子膜包括以下优点:(1)保留全氟聚合物超稳定的优势单元‑(CF<subgt;2</subgt;CF<subgt;2</subgt;)<subgt;x</subgt;‑,保障聚合物足够的机械强度和热稳定性。(2)功能性三联吡啶结构可以有效的捕捉或猝灭自由基,从而减弱或减缓了聚合物的降解。(3)能通过调控A单元的占比即接枝率来合成满足各种需求的离子交换容量IEC、化学稳定性的全氟离子聚合物。

技术研发人员:张永明,张恒,王丽,邹业成,马晓娟,苏璇
受保护的技术使用者:山东东岳未来氢能材料股份有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/11/26
文档序号 : 【 40124356 】

技术研发人员:张永明,张恒,王丽,邹业成,马晓娟,苏璇
技术所有人:山东东岳未来氢能材料股份有限公司

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张永明张恒王丽邹业成马晓娟苏璇山东东岳未来氢能材料股份有限公司
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