一种2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法与流程

本发明涉及精细化工领域，尤其涉及一种2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法。

背景技术：

1、氟噻草胺(fluthiamide，4'-氟-n-异丙基-2-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧)乙酰苯胺)是由拜耳作物科学公司发现的除草剂品种。该活性成分与苯噻酰草胺一样同属芳氧乙酰胺类化合物，与氯代乙酰胺类除草剂具有类似的杂草防治谱，可以广泛防除一年生禾本科杂草、莎草和一些小粒阔叶杂草。

2、

3、氟噻草胺的合成，主要有二条工艺：第一条是以2-氯-5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑与2-羟基-n-(4-氟苯胺)-n-(1-甲基乙基)乙酰胺缩合生成氟噻草胺；第二条是以2-甲砜基-5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑与2-羟基-n-(4-氟苯胺)-n-(1-甲基乙基)乙酰胺缩合生成氟噻草胺。

4、其中，1,3,4-噻二唑类化合物作为合成氟噻草胺的一种重要中间体，其合成方法大致有以下两种：

5、第一，在现代农药[j].,2002(02):8-10中提到：以二硫化碳为原料与水合肼、硫酸二甲酯反应生成肼基二硫代甲酸甲酯，再与三氟乙酸合环后经双氧水氧化得到2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑。在生产和使用过程中产生的大量难闻的cs2废气，高毒、易燃、易爆，对环境和人体健康危害极大。同时cs2缓慢水解生成硫化氢，腐蚀生产设备，造成经济损失。因此在此工艺中涉及cs2的步骤中对生产设备的材质和密闭性以及配套的尾气处理设备的要求都十分高。

6、

7、第二，cn105646397a中提到：以氨基硫脲为原料使用三氯氧磷合环后，由重氮化反应得到2-氯-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑。在使用三氟乙酸以及三氯氧磷存在下加热脱水合环，而三氯氧磷遇水分解产生大量hcl气体，该合成方法对设备要求高，并且生产过程产生的大量含磷废水难以处理。

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技术实现思路

1、为此，需要提供一种2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，避免使用cs2、pocl3等难处理的试剂，解决现有合成方法繁琐、工艺条件苛刻、对环境污染较多以及产率不佳的问题。

2、为实现上述目的，本发明提供了一种2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，包括，

3、环化反应：在室温下向第一反应釜中加入甲硫基甲酰肼和甲苯，开启搅拌，向反应釜中加入三氟乙酰氯的甲苯溶液，滴加结束后搅拌2-4h，而后升温至第一温度并回流带水反应，反应结束后，脱溶蒸馏得到2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑；

4、取代反应：向密闭的第二反应釜中加入2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑、甲苯以及硫脲，升温至第二温度并保温反应12-16h，反应结束后，洗涤分液，得到2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑；

5、氧化反应：向第三反应釜中加入2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑、甲苯、乙酸以及钼酸钠，搅拌升温至第三温度，缓慢滴加双氧水，滴加结束后保温反应，反应结束后缓慢降温析晶，过滤淋洗，得到2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑。

6、进一步地，在所述环化反应中，三氟乙酰氯与甲硫基甲酰肼的摩尔比为1.5-2：1。

7、进一步地，在所述取代反应中，硫脲与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑得摩尔比为1.2-2.5:1。

8、进一步地，在所述氧化反应中，乙酸与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的摩尔比为0.5:1。

9、进一步地，在所述氧化反应中，钼酸钠与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的摩尔比为0.001-0.005:1。

10、进一步地，在所述氧化反应中，双氧水与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的摩尔比为2-4:1。

11、进一步地，所述第一温度为100-105℃；和/或

12、所述第二温度为100-110℃；和/或

13、所述第三温度为70-80℃。

14、区别于现有技术，上述技术方案以三氟乙酰化合物为合成起点，依次通过环化反应、取代反应以及氧化反应，以对环境清洁友好的合成路线制备得到制备氟噻草胺的关键中间体1,3,4-噻二唑类化合物，本发明合成方法简便且工艺条件不苛刻，对环境污染少，相对于现有技术有更高的产率，尤其避免了与现有方法相关的一些缺陷。本发明避免了使用cs2、pocl3等难以处理的试剂，并且反应产生的副产尿素可以加以回收，降低了工艺步骤相关的复杂性和成本，适合于工业化生产。

1.一种2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于，包括，

2.根据权利要求1所述的2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于：在所述环化反应中，三氟乙酰化合物与甲硫基甲酰肼的摩尔比为1.5-2：1。

3.根据权利要求1所述的2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于：在所述取代反应中，硫脲与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑得摩尔比为1.2-2.5：1。

4.根据权利要求1所述的2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于：在所述氧化反应中，乙酸与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的摩尔比为0.5：1。

5.根据权利要求1所述的2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于：在所述氧化反应中，钼酸钠与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的摩尔比为0.001-0.005：1。

6.根据权利要求1所述的2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于：在所述氧化反应中，双氧水与2-甲硫基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的摩尔比为2-4：1。

7.根据权利要求1所述的2-甲砜基-5三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于：所述第一温度为100-105℃；和/或