吲哚官能化的双亚磷酰胺、其制备方法和铑-配体复合物与流程

公开了具有特定化学式的吲哚官能化的双亚磷酰胺。吲哚官能化的双亚磷酰胺适合用作配体，特别是用于制备铑-配体复合物。还公开了一种用吲哚官能化的双亚磷酰胺制备铑-配体复合物的方法。

背景技术：

1、醛是合成其他官能化材料如醇、羧酸和胺的重要中间体。将醛官能团引入烯烃中，特别是经由连续工序引入，在许多工业中是重要的。烯烃的加氢甲酰化以制备醛在醛选择性(因为直链醛通常比支链醛更优选)、生产速率和催化剂稳定性方面均高度依赖于催化剂选择。许多用于烯烃加氢甲酰化的常规催化剂，即使具有期望的选择性，但是其也具有差的稳定性，随着时间的推移会失活，这是不期望的。

技术实现思路

1、公开了吲哚官能化的双亚磷酰胺。吲哚官能化的双亚磷酰胺具有选自由c1)、c2)或c3)组成的组的式：

2、c1)或

3、c2)或

4、c3)

5、在式c1)至c3)中，r1至r42各自独立地选自h、烃基基团、杂芳基基团、卤素原子或杂烃基基团，前提条件是r35至r42中的至少一者不是h。y1至y12中的每一者是独立选择的式(i)的吲哚基团：其中r43至r47中的每一者是选自以下项的独立选择的原子或基团：h、烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、酰基、羧基、羧酸酯、氰基、-so3h、磺酸酯、氨基、三氟甲基、卤素、下式(ii)的基团以及它们的组合。

6、在吲哚官能化的双亚磷酰胺中，适用以下前提条件：

7、i)r44至r47中的两者或更多者可以任选地键合在一起以给出一个或多个环状部分；并且

8、ii)在y1至y4、y5至y8和y9至y12中的每一者中的至少一者中，

9、a)r43至r47中的至少一者具有式(ii)其中r48至r52中的每一者是选自h、烷基、芳基和烷氧基的独立选择的原子或基团；或

10、b)r44至r47中的两者或更多者键合在一起以给出一个或多个环状部分；和

11、iii)当吲哚官能化的双亚磷酰胺具有式c1)时，y1至y4中的至少一者的r44至r46中的至少一者具有式(ii)。

12、还公开了一种用于制备铑-配体复合物的方法。该方法包括：1)合并起始材料，该起始材料包含：(i)铑催化剂前体和(ii)吲哚官能化的双亚磷酰胺；和任选地，(iii)溶剂。

1.一种吲哚官能化的双亚磷酰胺，所述吲哚官能化的双亚磷酰胺具有选自由以下项组成的组的化学式：

2.根据权利要求1所述的吲哚官能化的双亚磷酰胺，其中式(ii)选自由以下项组成的组：

3.根据权利要求1或2所述的吲哚官能化的双亚磷酰胺，其中

4.根据任一前述权利要求所述的吲哚官能化的双亚磷酰胺，其中前提条件(ii)(a)为真，并且其中r44至r46中的至少一者具有式(ii)。

5.根据任一前述权利要求所述的吲哚官能化的双亚磷酰胺，其中前提条件(ii)(a)为真，并且其中r45和/或r46中的一者具有式(ii)。

6.根据权利要求1所述的吲哚官能化的双亚磷酰胺，其中所述吲哚官能化的双亚磷酰胺选自由以下项组成的组：

7.一种用于制备铑-配体复合物的方法，所述方法包括：

8.根据权利要求6所述的方法，其中所述铑催化剂前体选自由以下项组成的组：rh2o3、rh4(co)12、rh6(co)16和rh(no3)3。

9.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述铑-配体复合物具有1/1至10/1的配体/rh摩尔比。

10.一种铑-配体复合物，所述铑-配体复合物通过根据权利要求7至9中任一项所述的方法制备。